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飲食中隱藏的殺手-氨基甲酸酯類農藥的檢測與鑒別方法

瀏覽次數:3965 發布日期:2021-5-25  來源:本站 僅供參考,謝絕轉載,否則責任自負

事件背景


 2002年5月20日,福建省寧德市蕉城區金涵鄉發生了一起27人食物中毒事件。經流行病學,臨床調查及實驗室檢驗結果,確認是空心菜上殘留的氨基甲酸酯類農藥----“滅多威”所引起的
目前我國已經出臺了GB 2763-2016和GB 5748-2006等標準,分別對食品和生活飲用水中的氨基甲酸酯及其衍生物做了限量要求;也出臺了GB 232000.112-2018、23200.105-2016、GB/T 5750.9-2006、HJ1025-2019、HJ960-2018、NY/T 761-2008、SN/T 1017.7-2014、GB 5085.6-2007等一系列標準,分別對植物源性食品、肉及肉制品、生活引用水、固體廢物、土壤和沉積物、蔬菜和水果、出口糧谷及危險廢物中的氨基甲酸酯的檢測進行了規定。

 


 

什么是氨基甲酸酯?


氨基甲酸酯是一類氨基或胺基直接與甲酸酯的羰基相連的化合物,通式為RNHCOOR′。氨基甲酸酯類農藥的具體中毒癥狀在連續工作3小時后開始出現,開始的中毒癥狀為中毒者感覺不適并可能有嘔吐、惡心、頭痛和眩暈,疲乏和胸悶;以后病人開始大量出汗和流唾液(流口水),視覺模糊,肌肉自發性收縮、抽搐,心動過速心動過緩,少數人可能出現陣發痙攣和進入昏迷。一般在24小時內完全恢復(極大劑量的中毒者除外),無后遺癥和遺留殘疾。


抽檢要求


國家食品安全監督抽檢實施細則2021年版之氨基甲酸酯,共涉及茶葉及相關制品、蔬菜制品、水果制品和食用農產品四大類的31種食品中5種氨基甲酸酯和3種衍生物的抽檢細則,詳細抽檢樣品種類、檢驗項目、依據法律法規或標準及檢測方法見下表:

 

 

殘留情況


檢測68個蔬菜樣品中,除3-羥基克百威全部檢出外,滅蟲威檢出率為85%,涕滅威砜檢出率為56%克百威檢出率為35%涕滅威檢出率為53%,甲萘威檢出率為31%,涕滅威亞砜檢出率為21%,殘殺威檢出率為12%,殺線威檢出率為1%,滅多威未檢出,各農藥殘留檢測濃度多在0.2-23ug/kg。

參考文獻:不同種植方式下土壤和蔬菜中氨基甲酸酯類農藥殘留狀況研究https://www.ixueshu.com/document/ee3f5d1acb12b91a7d01890d7aa1b236318947a18e7f9386.html



實驗原理

樣品中的氨基甲酸酯類農藥經提取凈化后,經液相色譜分離,在堿性加熱條件(氫氧化鈉)下,水解生成甲胺(見式(1)),與衍生試劑反應生成具有強熒光性物質(1-甲基-2-吲哚類化合物)(見式(2)),熒光檢測器檢測,根據保留時間定性,外標法定量。
 
圖片

 

實驗條件

a)色譜柱: C 18 柱,柱長 150mm ,內徑 4. 6mm ,粒徑 5 μ m ,或等效柱。

b ) 流動相:甲醇水或者乙腈水梯度洗脫。

c ) 流速: 1. 0mL / min 。

d ) 柱溫: 室溫。

e ) 檢測波長:激發波長 330nm ,發射波長 465nm 。

f)衍生溫度A:100℃

g)衍生溫度B:室溫

h)衍生A流速:0.3mL/min

i)衍生B流速:0.3mL/min


試驗方法


選取大米樣品,按照GB 23200.112-2018進行12種氨基甲酸酯及其衍生物的檢測,加標水平為200ng/g
 

數據及譜圖
 

圖片

上圖為大米和大米加標(0.1mg/kg)的數據及回收
 

上圖為1ppm的12種氨基甲酸酯混標



限量要求
 


 

注:上表為GB 2763-2019中的氨基甲酸酯限量,克百威為克百威和3-羥基克百威之和,涕滅威為涕滅威及其砜和亞砜之和,部分限量為臨時限量,單位為mg/kg;其替代標準GB 2763-2021將于2021-09-05實施,屆時再與大家分享
 



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